Průlom: vědci objevili chybějící dílek skládačky degradace lithiových baterií

Výzkumníkům se podařilo poprvé přímo pozorovat, co se skutečně děje uvnitř lithiových baterií – a mikroskopické struktury se chovají úplně jinak, než jsme dosud předpokládali.

Tohle zjištění možná zní jako suchá věda, ale týká se každého, kdo vlastní smartphone nebo elektromobil. Nové poznatky mohou zásadně ovlivnit to, jak rychle budou baterie bezpečnější, odolnější a jak daleko dojede elektroauto na jediné nabití.

Skrytý problém, který trápí téměř každou baterii

Lithium-iontové baterie pohánějí telefony, notebooky, kola i auta. Na první pohled je jejich princip jednoduchý: nabijete je, používáte a po několika letech si všimnete, že jejich kapacita klesá. Přesto zůstávalo dlouho záhadou, proč baterie znatelně ztrácí výkon už po několika stovkách až tisíci nabíjecích cyklech.

Jedním z hlavních podezřelých jsou tzv. dendrity – ultratence jehlice z lithia, které během nabíjení narůstají na anodě (záporné elektrodě). Jsou extrémně malé, přibližně stokrát tenčí než lidský vlas, přesto dokážou napáchat obrovské škody.

Pokud tyto jehlice dostatečně vyrostou, propíchnou separátor – tenkou vrstvičku oddělující obě elektrody. V tu chvíli vzniká uvnitř baterie zkrat, který vede k rychlé degradaci, intenzivnímu zahřívání a v krajních případech i k požáru.

Nová měření ukazují, že lithiové jehlice se nechovají jako měkký kov, ale jako tvrdé, křehké miniaturní harpuny.

Proč vědci celá desetiletí vycházeli z nesprávného předpokladu

Po dlouhá desetiletí se výzkumníci domnívali, že dendrity se chovají přibližně jako kus měkkého lithia – ohebné, snadno tvarovatelné, něco jako žvýkačka nebo poddajná hlína. Na základě tohoto obrazu pak navrhovali materiály i bezpečnostní strategie.

Výzkumný tým z New Jersey Institute of Technology a Rice University tento předpoklad nyní zcela vyvrátil. Pod extrémně výkonným elektronovým mikroskopem zkoumali dendrity na nanometrové úrovni. Měření probíhalo ve vysokém vakuu, aby se lithium okamžitě neoxidovalo a nezkreslilo výsledky.

Vědci na jednotlivé dendrity mechanicky tlačili a sledovali, jak reagují. Výsledek překvapil i samotné badatele: jehlice se neohnuly, ale náhle praskly – přesně jako suchá špageta.

Od měkkého kovu k tvrdé jehle: co se skutečně odehrává

Měření prokázala, že dendrity dosahují mechanické pevnosti přibližně 150 megapascalů. Pro srovnání: „běžné" masivní lithium zvládne přibližně 0,6 megapascalu. Tyto mikroskopické struktury jsou tedy zhruba 250krát pevnější než základní materiál, ze kterého vznikají.

Za touto mimořádnou tuhostí stojí extrémně tenká oxidová vrstvička, která se bleskově tvoří na povrchu. Jde o pouhých několik nanometrů, ale to stačí k tomu, aby se chování zcela proměnilo: z měkkého a poddajného na tvrdé a křehké.

Důsledkem jsou dva efekty:

  • dendrit se chová jako tuhá jehla, která bez výrazné deformace probodne separátor;
  • při mechanickém napětí se jehlice rozlomí na drobné kousky namísto toho, aby se ohne.

Toto lámání přináší druhý závažný problém: uvolněné úlomky zůstávají volně ležet uvnitř baterie a nejsou již elektricky dobře spojeny s anodou. Vědci mluví o tzv. „mrtvém lithiu" – aktivním materiálu, který se nadále neúčastní chemických reakcí.

Pokaždé, když dendrit vyroste a znovu se odlomí, zůstane kousek mrtvého lithia na místě. Po stovkách nabíjecích cyklů se tyto ztráty sčítají. Baterie navenek vypadá neporušeně, ale její využitelná kapacita je výrazně menší.

Velký příslib lithio-kovových baterií naráží na dendrity

Přesto zůstává lithium nesmírně lákavým materiálem. Pokud by se anoda současných baterií (obvykle grafitová) zcela nahradila čistým lithiem, mohla by se energetická hustota teoreticky až ztrojnásobit. Pro elektromobily by to v praxi znamenalo dojezd 800 až 900 kilometrů tam, kde dnes dosáhneme na 300.

Automobilky, výrobci baterií i výzkumné instituce proto investují miliardy do lithio-kovových baterií a tzv. solid-state baterií. Ty by měly být bezpečnější a uchovávat více energie na kilogram hmotnosti.

Jenže právě v těchto slibných článcích dendritový problém nabývá na intenzitě. Nová studie objasňuje, proč dosavadní strategie tak často zklamávaly. Dokud se dendrity chovají jako ultratuhé, ostré jehlice, propichují i relativně tvrdé pevné elektrolyty nebo zpevněné separátory.

Starý předpoklad – že dendrity jsou měkké – vedl k řešením, která míjela skutečný problém.

Tři směry, do nichž výzkum materiálů nyní intenzivně investuje

Výzkumný tým se nyní zaměřuje na tři konkrétní materiálové přístupy, jak omezit škody způsobené dendrity nebo zpomalit jejich vznik.

1. Chytré lithiové slitiny namísto čistého lithia

Místo anody z čistého lithia zkoumají vědci směsi lithia s jinými kovy. Taková slitina může být méně náchylná ke vzniku tvrdé oxidové vrstvy na povrchu nebo dokáže narušit růst jehlicovitých struktur.

Cílem je anodový materiál, který si zachová vysokou energetickou hustotu, ale dendritový růst přemění v méně nebezpečné, zaoblenější usazeniny.

2. Separátory schopné absorbovat mechanické nárazy

Separátor – tenounká blána mezi anodou a katodou – představuje poslední obrannou linii. Dosud se pozornost soustředila především na chemickou stabilitu a iontovou vodivost. Nové poznatky posouvají do centra zájmu mechanickou houževnatost.

Výzkumníci pracují na vícevrstvých separátorech nebo kompozitních foliích, které fungují jako tlumič nárazů. Mají absorbovat lokální napětí, zastavovat drobné trhliny a v ideálním případě se formovat kolem dendritů, aniž by okamžitě praskly.

3. Aditiva řídící krystalický růst

Třetí přístup se zaměřuje na kapalný nebo pevný elektrolyt. Malé množství aditiv může změnit způsob, jakým lithium usazuje při nabíjení. Pokud tato látky usměrní krystalický růst do méně jehlicovitého tvaru, vznikají spíše kulaté usazeniny než ostré výběžky.

Tento typ zásahu nabízí relativně rychlou cestu ke zlepšení stávající chemie baterií, aniž by bylo nutné navrhovat vše od začátku.

Proč tato studie vyvolává v odvětví baterií takový rozruch

Nové výsledky byly zveřejněny v prestižním vědeckém časopise Science a pravděpodobně se stanou referenčním bodem pro velkou část budoucího výzkumu baterií. Konstruktéři akumulátorů mohou své modely přizpůsobit naměřené tuhosti a křehkosti dendritů, namísto aby se opírali o nepodložené předpoklady.

Pro automobilový průmysl jde o dobrou zprávu. Výrobci chtějí baterie s životností přesahující deset let, minimálním rizikem tepelného úniku a dojezdem srovnatelným s benzínovými vozy. Bez zvládnutí problému dendritů zůstávají tyto cíle nedosažitelné.

Téma je aktuální i pro velkoplošné ukládání sluneční a větrné energie. Tam, kde se dnes instalují velké lithium-iontové bloky, roste tlak na nasazení bezpečnějších a odolnějších typů baterií zvládajících desetitisíce nabíjecích cyklů bez výrazné ztráty kapacity.

Co to znamená pro spotřebitele a majitele elektromobilů

Kdo si dnes kupuje smartphone nebo elektromobil, pociťuje tyto problémy nepřímo. Baterie se zlepšují pomaleji, než marketingová sdělení slibují. Velký skok k opravdu delší životnosti a výrazně většímu dojezdu stále nepřichází.

Tato studie přesně ukazuje, kde je zakopaný pes, a kam by výrobci měli primárně směřovat investice. Nikoli jen do nových továren nebo větších článků, ale především do precizního ladění chemie a mechaniky na nanoúrovni.

Pro spotřebitele to může v budoucnu znamenat zařízení, která vydrží o roky déle, než baterie znatelně poklesne, auta s klidným dojezdem na dlouhé vzdálenosti na jedno nabití a méně stahování z trhu kvůli problémům s akumulátory.

Klíčové pojmy a rizika přehledně

Několik základních termínů z tohoto výzkumu si zaslouží bližší vysvětlení:

Pojem Co znamená
Dendrit Jehlicovitá usazenina lithia, která roste během nabíjení a může probodat separátor.
Mrtvé lithium Odlomené kousky lithia, které již nejsou vodivě spojeny s anodou a nepřispívají k ukládání energie.
Energetická hustota Množství energie, které baterie dokáže uložit na kilogram nebo litr objemu – klíčová veličina pro dojezd a hmotnost.
Megapascal (MPa) Jednotka mechanické pevnosti; čím vyšší hodnota, tím větší napětí materiál unese, než se poruší.

Pro toho, kdo doma nabíjí elektromobil nebo denně používá telefon, platí jedna důležitá věc: degradace baterií probíhá většinou postupně a předvídatelně. Výrobci budují rozsáhlé bezpečnostní rezervy, mimo jiné prostřednictvím systémů řízení baterií, které omezují nabíjecí proud a zabraňují extrémním situacím.

Přesto incidenty s přehřátými akumulátory ukazují, že bezpečnostní rezerva stávající technologie není nekonečná. Právě proto se tento typ detailního materiálového výzkumu těší takové pozornosti: každý průlom, který zpomalí růst dendritů nebo ho učiní neškodným, zvyšuje bezpečnostní rezervu a prodlužuje životnost milionů baterií najednou.

Author

  • Ladislav (Láďa) Hruška je bez nadsázky králem českých lidových „vychytávek“ a kutilství. Do povědomí veřejnosti se zapsal nejprve jako televizní reportér, ale skutečnou slávu mu přinesly jeho rady na kreativní vylepšení domácnosti a zahrady. Jeho přístup je založen na jednoduchosti, humoru a snaze ušetřit peníze tím, že věci nevyhazujeme, ale dáváme jim nový život prostřednictvím chytré recyklace.

    Láďa Hruška moderuje na televizi Prima vlastní populární pořad Vychytávky Ládi Hrušky, kde každý týden představuje nejrůznější rady od diváků i své vlastní originální nápady. Je autorem několika knižních bestsellerů, které se staly fenoménem českého trhu. Láďa je mistrem v opravách a neotřelých řešeních, která usnadňují každodenní život v bytě, na chalupě i na zahradě, a to vše s minimálními náklady.

Přejít nahoru